《總裁的替身秘書》講述了平凡女孩林曉（韓佳芯飾）因一場意外，被迫頂替失蹤的雙胞胎姐姐，成為跨國集團總裁顧辰（李書滔飾）的臨時秘書。林曉原本只是個普通上班族，對姐姐的精英世界一無所知，卻不得不硬著頭皮扮演冷靜干練的秘書角色，每天在顧辰的嚴苛要求和集團明爭暗斗中如履薄冰。
顧辰是個工作狂，對細節(jié)要求極致，起初對“秘書”偶爾的失誤感到不滿，但逐漸被林曉獨特的真誠和偶爾流露的笨拙所吸引。兩人在共同處理公司危機、應對商業(yè)對手的過程中，關系從上下級慢慢升溫。林曉一方面要努力適應新身份，學習商務技能，另一方面又深陷對顧辰悄然滋長的感情，同時時刻擔憂身份暴露會帶來災難。
劇情中，林曉的姐姐失蹤背后隱藏著商業(yè)陰謀，顧辰在調查中意外發(fā)現秘書的秘密，憤怒于欺騙卻又無法割舍已動的心。經歷信任崩塌、真相揭露和危險沖突后，兩人最終攜手揭開陰謀，姐姐平安歸來。林曉勇敢面對自己的真實身份和情感，顧辰也學會放下偏見，承認愛上的是那個獨一無二的她。故事以溫馨結局收尾，強調真誠與勇氣在愛情和職場中的力量，充滿反轉和甜蜜互動。
